Cette semaine deux programmes de colle :
- Pour les options PC : chapitre TM3 – Mécanismes réactionnels
- Pour les options SI : chapitre SOL3 – Oxydoréduction
Chapitre TM3 : Mécanismes réactionnels
Cours :
- Cinétique des réactions complexes
- Cas de deux actes élémentaires opposés (Réactions renversables ou non renversables, loi de vitesse d’une réaction renversable, condition d’équilibre)
- Cas des réactions successives (Etablissement de la vitesse de formation d’une espèce en fonction des vitesses des différents actes élémentaires, Etude de A->B -> C, établissement du système d’équations différentielles)
- Approximation de l’équilibre rapide
- Approximation de l’étape cinétiquement déterminante
- Approximation de l’état quasi-stationnaire
- Cas des réactions compétitives (Etude du cas B <-> A <-> C, Etablissement de la loi de vitesse, Contrôle cinétique/thermodynamique, approximation aux temps courts et temps longs)
- Catalyse
- Définition du catalyseur
- Profil énergétique d’une réaction catalysée
- Exemples d’applications de la catalyse
- Sélectivité des réactions catalysées
- Catalyse enzymatique :
- Qu’est-ce qu’une enzyme?
- Le site actif , le modèle clé-serrure
- Mécanisme de la catalyse enzymatique
- Modèle cinétique de Michaelis-Menten
Exercices :
Liste non-exhaustive de compétences évaluer lors des exercices de colle :
-A partir d’un mécanisme donné, utiliser les différentes approximations vues en cours (Pré-équilibre rapide, AECD, AEQS) pour établir l’expression de la vitesse de réaction.
-Déterminer si une réaction admet un ordre global, ou un ordre initial.
-Etablir le profil réactionnel d’une réaction à partir d’un mécanisme donné et dont le caractère facile ou difficile des différents actes élémentaires est précisé.
-Déterminer l’équation bilan d’une réaction à partir de son mécanisme.
SOL3 : Oxydoréduction
- Le couple rédox : Généralités
- Définitions : Oxydant, réducteur, oxydation, réduction
- Equilibrer une demi-équation rédox
- Ampholyte rédox
- Nombre d’oxydation : définition, méthodes de détermination, nombres d’oxydation extrêmes, échelle de n.o. d’un élément.
- Réaction d’oxydoréduction : définition, équilibrer une réaction rédox
- Dismutation/Médiamutation
- Piles et potentiel rédox
- La pile Daniell : composition, les électrodes, circulation du courant, anode et cathode, schématisation, tension à vide (influence de la concentration des électrolytes).
- Potentiel d’électrode : définition, description de l’électrode standard à hydrogène (ESH)
- Potentiel d’oxydoréduction : relation de Nernst (expression générale et à 298K).
- Etat standard, Potentiel standard et potentiel standard apparent
- Diagramme de prédominance
- Les électrodes de référence (AgCl/Ag et ECS)
- Evolution d’une transformation rédox
- Constante d’équilibre d’une transformation rédox
- Prévision d’évolution : Echelle de potentiels standards, règle du “gamma”, utilisation des diagrammes de prédominance.